在共产党方面，他与毛泽东也是师生关系。毛泽东做一师附小主事时，他这个出身名门望族的“特殊学生”平常就和主事睡一张床。如此，也就演绎出一段笑料:学生患“小儿症”，害得老师第二天洗被子。

　　他是周恩来的学生，在任常桃警备司令时，安全地保护去重庆的周恩来通过他的防区。在黄埔期间，一期“老大哥”陈赓是他的连长，关系好不亲密。同期的林彪，一般人难以接近，唐生明却与他关系融洽，用唐的话说是——“林彪不喜欢请人吃饭，可得请我”。尽管唐生明身在国民党阵营，却在共产党这边有许多朋友。于是，也就有了“送枪”之事。那是1927年秋，毛泽东准备在湘赣边界发动秋收起义，但缺乏武器。毛泽东派陈赓、陶铸等，以黄埔同学的关系，向身为武汉国民政府警卫二团团长的唐生明求援。唐生明亲率一个连，由武汉坐火车南下到达浏阳县文家市，送给起义部队“汉阳造”300多支，子弹5万发。在上海期间，他认识了中共上海市地下党负责人潘汉年，逐渐向共产党靠拢。

　　日本投降后，他见蒋介石一意孤行，有大打内战的趋势，在暗中极力鼓动“共同倒蒋”。1948年10月，唐生智到南京，兄弟二人经过商议，在上海做策反工作。中共中央在解放军渡江南下前夕曾指示：“在江南要争取唐生智、唐生明等参加起义。”1949年，他回到了长沙。面对记者的追问，一身米黄色西装的他说是回湘做生意，其实他是来做陈明仁思想工作的，促成陈的起义。在关键时刻，他通过关系把陈一兵团没有公开表露参加起义的参谋长撤了，以起义态度明朗的黄克虎为副参谋长。6日晚8时，以他和唐星、刘公武等为代表的湖南代表团到浏阳河边东屯渡西岸，迎接以金明为首席代表的第四野战军和谈代表团。他作为湖南方面和平谈判团五名成员之一，与金明在谈判协议上签字，被金明称为“痛快的人”。湖南和平解放后，他出任中国人民解放军第二十一兵团副司令员。